一、需求分析
作為工業(yè)生產(chǎn)排放出的工業(yè)廢渣,我國工業(yè)副產(chǎn)石膏產(chǎn)生量巨大。2013年,我國包括脫硫石膏、磷石膏、鈦石膏、氟石膏等在內(nèi)的工業(yè)副產(chǎn)石膏排放總量達(dá)到1.8億噸,其中,我國每年火電行業(yè)、鋼鐵行業(yè)和磷肥行業(yè)產(chǎn)生脫硫石膏和磷石膏的總量約為1.4億噸左右。長期以來,由于沒有找到有效利用途經(jīng),我國工業(yè)副產(chǎn)石膏多以堆場堆棄的方式進(jìn)行處理,截至2013年底,磷石膏累計(jì)堆存量約為3億噸左右,脫硫石膏累計(jì)堆存量約為1.3億噸。石膏的堆存,不僅占用大量土地,增加企業(yè)生產(chǎn)成本,還造成環(huán)境污染。石膏堆放過程中,石膏中水分的蒸發(fā)使周圍空氣呈酸性,且石膏中可溶性磷、氟、硫等雜質(zhì)隨地表水滲入地下,使地下水磷、氟、硫等含量超標(biāo)。石膏對土壤、大氣和水系的污染不僅降低了農(nóng)作物產(chǎn)量和質(zhì)量,而且影響了當(dāng)?shù)鼐用窠】担岩鸱遣 ⒎哐赖群芏嗟胤讲±斐傻膿p失不可估量。在環(huán)境保護(hù)的要求下,如何有效地處理大量堆積的工業(yè)副產(chǎn)石膏已經(jīng)成為我國乃至世界范圍內(nèi)一個迫在眉睫的問題。隨著工業(yè)和建筑業(yè)的發(fā)展,各國的石膏開采量逐年上升,但是天然石膏是不可再生資源,照此開采下去將來必定會出現(xiàn)石膏資源的枯竭,尤其是對于天然石膏資源匱乏的地區(qū),從可持續(xù)發(fā)展的角度開發(fā)利用工業(yè)副產(chǎn)石膏作為可再生資源具有很好的社會效益。
二、技術(shù)現(xiàn)狀
工業(yè)副產(chǎn)石膏的綜合利用是一項(xiàng)利國利民的重大課題,國內(nèi)外圍繞工業(yè)副產(chǎn)石膏的綜合利用途徑開展了大量研究,目前已提出了大量潛在的應(yīng)用途徑。其中,比較成熟的利用途徑主要有農(nóng)業(yè)土壤改良、建筑材料、水泥工業(yè)等領(lǐng)域。其中,農(nóng)業(yè)上可利用工業(yè)副產(chǎn)石膏呈弱酸性的特點(diǎn)將其作為土壤改良劑,改良鹽化、堿化土壤。但是石膏過量將使土壤酸化,硫、磷含量超標(biāo),反而對農(nóng)作物造成危害;另外工業(yè)副產(chǎn)石膏企業(yè)多位于無鹽堿性土壤的地區(qū)。因此,該途徑僅能處理極少量石膏。工業(yè)副產(chǎn)石膏的主要成分為CaSO4·2H2O,利用工業(yè)副產(chǎn)石膏作為原料或摻料,經(jīng)過改性,消除雜質(zhì)對其性能的影響,可以代替天然石膏生產(chǎn)石膏建材。隨著技術(shù)的不斷成熟,工業(yè)副產(chǎn)石膏在建材行業(yè)的利用正在成為其資源化的主流。工業(yè)副產(chǎn)石膏中含有豐富的鈣、硫資源,工業(yè)副產(chǎn)石膏分解制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥技術(shù)不僅在充分利用其中鈣、硫資源的過程中不排放固體廢渣,還為企業(yè)提供了硫酸作為生產(chǎn)原料,具有很高的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益,但是由于分解溫度高、分解氣氛控制難度高、分解難度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于石灰石、對工業(yè)副產(chǎn)石膏品質(zhì)要求高等問題,該工藝在我國的推廣應(yīng)用有很大的難度。
三、技術(shù)內(nèi)涵
工業(yè)副產(chǎn)石膏流態(tài)化分解制硫酸聯(lián)產(chǎn)石灰技術(shù),是在研究分析工業(yè)副產(chǎn)石膏分解制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥工藝的基礎(chǔ)上形成并發(fā)展起來的。技術(shù)內(nèi)涵是:采用流態(tài)化技術(shù),將工業(yè)副產(chǎn)石膏置于符合其分解特性的流態(tài)化分解爐中高效分解,所得高濃度SO2用于硫酸生產(chǎn),分解得到的石灰粉直接用作建筑材料。工藝流程如圖1所示。

圖1 工業(yè)副產(chǎn)石膏流態(tài)化分解制硫酸聯(lián)產(chǎn)石灰工藝流程
與傳統(tǒng)的工業(yè)副產(chǎn)石膏分解制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥工藝比較,工業(yè)副產(chǎn)石膏流態(tài)化分解制硫酸聯(lián)產(chǎn)石灰工藝有如下優(yōu)點(diǎn):
第一,降低了對工業(yè)副產(chǎn)石膏成分的要求,普適性大大提高。
第二,不用配制水泥生料,減少了粘土等配料引入的雜質(zhì),副產(chǎn)石膏共融點(diǎn)高于水泥生料,應(yīng)用流態(tài)化分解爐,分解爐的溫度不超過1200℃,可避免分解爐結(jié)皮、堵塞問題,大幅度提高分解效率,產(chǎn)量高、能耗低。
第三,省去了水泥生產(chǎn)環(huán)節(jié),工藝流程簡單,投資少。
第四,改變傳統(tǒng)工藝將工業(yè)副產(chǎn)石膏與焦炭混合物逐步升溫的工藝制度,在石膏分解的高溫區(qū)直接噴入焦炭,促進(jìn)石膏分解,抑制副產(chǎn)物CaS的形成,提高分解效率,降低能耗。
第五,分解后排出的殘?jiān)鼮楦呒兌雀呋钚陨曳郏哂休^高的利用價(jià)值,與聯(lián)產(chǎn)水泥工藝相比,產(chǎn)品質(zhì)量易于控制。
因此,與傳統(tǒng)工藝相比,該技術(shù)更加可行,有巨大的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益,適合我國京津冀地區(qū)循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)構(gòu)建,對該地區(qū)的火電行業(yè)、鋼鐵行業(yè)和磷化工行業(yè)發(fā)展意義深遠(yuǎn)。
四、主要技術(shù)指標(biāo)
石膏脫硫率 ≥95%
尾渣CaO含量 ≥70%
產(chǎn)出氣體SO2濃度 12~15%
硫酸循環(huán)利用率 ≥95%
